譜析分享氣相色譜儀測定水質(zhì)有機磷農(nóng)藥方法
2019-12-31 09:17:54來源：admin
氣相色譜儀測定地表水、地下水及飲用水中有機磷農(nóng)藥，采用固相萃取法對水樣進(jìn)行萃取富集， 萃取液經(jīng)無水硫酸鈉脫水，氮吹濃縮后，使用氣相色譜經(jīng)程序升溫分離各種化合物，用氮磷檢測 器（NPD）進(jìn)行檢測。對照水樣及標(biāo)準(zhǔn)樣品色譜圖，按保留時間進(jìn)行定性分析，采用外標(biāo)法進(jìn)行 定量分析。
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1 水質(zhì)有機磷農(nóng)藥的測定適用范圍
氣相色譜儀測定地表水、地下水及飲用水中有機磷農(nóng)藥可測定敵敵畏、速滅磷、樂果、毒死蜱、 甲基對硫磷、馬拉硫磷、對硫磷、稻豐散8種化合物。
本方法用三氯甲烷萃取水中上述農(nóng)藥，用帶有火焰光度檢測器的氣相色譜儀測定。在測定敵百蟲 時，出于極性大、水溶性強，用三氯甲烷萃取時提取率為零，故采用將敵百蟲轉(zhuǎn)化為敵敵畏后再 行測定的間接測定法。
本方法對甲基對硫磷、對硫磷、馬拉硫磷、樂果、敵敵畏、敵百蟲的檢出限為10－9～10－10g， 測定下限通常為5×10－4～10－5mg／L。當(dāng)所用儀器不同時，方法的檢出范圍有所不同。
2 水質(zhì)有機磷農(nóng)藥的測定試劑和材料
2.1 載氣和輔助氣體
a.載氣：氮氣，純度99.9％，用裝分子篩凈化管凈化。
b.燃燒氣：氫氣，純度99.9％，用裝分子篩凈化管凈化。
c.助燃?xì)猓嚎諝猓醚b分子篩凈化管凈化。
2.2 配制標(biāo)準(zhǔn)樣品和試樣預(yù)處理時使用的試劑和材料
（1） 色譜標(biāo)準(zhǔn)物：甲基對硫磷、對硫磷、馬拉硫磷、樂果、敵敵畏、敵百蟲.純度均為95％～
99％。
（2 ）三氯甲烷（CHCl3）：分析純。
（3 ）無水硫酸鈉（Na2SO4）沖：分析純。
（4 ）氫氧化鈉（NaOH）：分析純。
（5 ）鹽酸（HCl）：分析純，P＝1.19g／mL。
3 水質(zhì)有機磷農(nóng)藥的測定儀器
儀器型號：GC-17氣相色譜儀（山東譜析）配備有火焰光度檢測器。 色譜柱類型：填充柱，長 2m，內(nèi)徑4mm。
(1)樣品瓶 (2) 1L的玻璃磨口瓶 (3)蒸發(fā)濃縮器(4)K-D式。(5)分液漏斗：250mL、500mL。(6)
水浴鍋。 (7)微量注射器：10uL。
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4 樣品
4.1 樣品性質(zhì)
水樣，在水中有機磷農(nóng)藥不太穩(wěn)定，易降解。
4.2 水樣采集及貯存方法
用玻璃磨口瓶（3.5.1）采集樣品，在采樣前用水樣將取樣瓶沖洗2～3次。水樣應(yīng)在弱酸性狀態(tài) 下保存，因敵敵畏及敵百蟲易降解，應(yīng)盡快分析，其余四種有機磷農(nóng)藥的水樣可在4℃冷藏箱中 保存三天。
4.3 試樣的預(yù)處理
4.3.1 甲基對硫磷、對硫磷、馬拉硫磷、樂果、敵敵畏的測定
搖勻樣品并經(jīng)過濾去除機械雜質(zhì)，取試樣100mL（或視水質(zhì)而定）于250mL燒杯中。調(diào)PH至6.5， 然后將試樣轉(zhuǎn)移至250mL分液漏斗中，用三氯甲烷萃取三次。每次三氯甲烷用量5mL（相比為1： 20），振搖5min，靜置分層。合并三氯甲烷，收集水層。將合并后的三氯甲烷經(jīng)無水硫酸鈉脫水 后。供測定用。無水硫酸鈉脫水柱內(nèi)徑1cm，長15cm，無水硫酸鈉段8cm。如三氯中烷層中有機磷農(nóng)藥含量太低，在zui小檢出量以下，則需經(jīng)K－D濃縮器濃縮至所需體積 后再進(jìn)行測定。如三氯甲烷層中有機磷農(nóng)藥含量太高，則需少取試樣或試樣經(jīng)稀釋后再進(jìn)行萃取
。
4.3.2 敵百蟲的測定
將4.3.1收集的水層調(diào)pH至9.6后，倒入250mL錐形瓶中，蓋好瓶塞，置于50℃的水浴鍋中進(jìn)行堿 解，不斷搖動錐形瓶。15min后取出錐形瓶，冷至室溫后，調(diào)pH全6.5，將此溶液轉(zhuǎn)移至250mL分 液漏斗中，以下操作同4.3.1。
注：在試樣預(yù)處理時，僅用pH計調(diào)節(jié)，不能用pH試紙代替。
5 操作步驟
儀器的調(diào)整 汽化室溫度；240℃。 柱箱溫度：170℃。 檢測器溫度：230℃。 載氣流速：
60mL/min。氫氣流速：160mL/min。
5.2 校準(zhǔn)
定量方法:外標(biāo)法。
標(biāo)準(zhǔn)樣品: 使用次數(shù)：使用標(biāo)準(zhǔn)樣品周期性的重復(fù)校準(zhǔn)。視儀器的穩(wěn)定性決定周期長短。一般
可在 測定三個試樣后校準(zhǔn)一次。
標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備
a.儲備溶液：以三氯甲烷（2.2.2）為溶劑，準(zhǔn)確稱取一定量的色譜純標(biāo)準(zhǔn)樣品（2.2.1），準(zhǔn)確 至0.2mg，分別配制濃度為2.5mg／mL的甲基對硫磷、對硫磷、馬拉硫磷儲備溶液；濃度為0.75mg ／mL的敵敵畏儲備溶液；濃度為5.0mg／mL的樂果儲備溶液。敵敵畏儲備溶液在4℃可存放兩個月 。其余可存放半年。
b.中間溶液的配制：移取一定量的儲備溶液（a），用三氯甲烷做稀釋劑，分別配制成濃度為50µ g／mL的甲基對硫磷、對硫磷、馬拉硫磷中間溶液；濃度為7.5µg／mL的敵敵畏中間溶液；濃度為 100µg／mL的樂果中間溶液。
c.標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的配制：根據(jù)檢測器的靈敏度及所測水佯濃度.分別等體積移取中間溶液（b），
于同一容量瓶中，用三氯甲烷做稀釋劑，配制所需濃度的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，在4℃可存放半個月。
5.2.2.3 氣相色譜中使用標(biāo)準(zhǔn)樣品的條件 a.標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)樣體積與試樣進(jìn)樣體積相同，標(biāo)準(zhǔn)樣品 的響應(yīng)值應(yīng)接近試樣的響應(yīng)值； b.調(diào)節(jié)儀器的重復(fù)性條件：一個樣品連續(xù)注射進(jìn)樣兩次，其峰 高相對偏差不大于5％，即認(rèn)為儀器處于穩(wěn)定狀態(tài)； c.標(biāo)準(zhǔn)樣品與試樣盡可能同時進(jìn)樣分析。
5.3. 進(jìn)樣
a.進(jìn)樣方式：注射器進(jìn)樣。
b.進(jìn)樣量：一般進(jìn)樣量5?L，zui大進(jìn)樣量10?L。
c.操作：用清潔注射器（3.5.5）在待測樣品中抽吸幾次后，抽取所需進(jìn)樣體積，迅速將注射器中樣品注進(jìn)色譜儀中，并立即拔出注射器。
氣相色譜儀測定地表水、地下水及飲用水中有機磷農(nóng)藥可測定敵敵畏、速滅磷、樂果、毒死蜱、 甲基對硫磷、馬拉硫磷、對硫磷、稻豐散8種化合物。
本方法用三氯甲烷萃取水中上述農(nóng)藥，用帶有火焰光度檢測器的氣相色譜儀測定。在測定敵百蟲 時，出于極性大、水溶性強，用三氯甲烷萃取時提取率為零，故采用將敵百蟲轉(zhuǎn)化為敵敵畏后再 行測定的間接測定法。
本方法對甲基對硫磷、對硫磷、馬拉硫磷、樂果、敵敵畏、敵百蟲的檢出限為10－9～10－10g， 測定下限通常為5×10－4～10－5mg／L。當(dāng)所用儀器不同時，方法的檢出范圍有所不同。
2 水質(zhì)有機磷農(nóng)藥的測定試劑和材料
2.1 載氣和輔助氣體
a.載氣：氮氣，純度99.9％，用裝分子篩凈化管凈化。
b.燃燒氣：氫氣，純度99.9％，用裝分子篩凈化管凈化。
c.助燃?xì)猓嚎諝猓醚b分子篩凈化管凈化。
2.2 配制標(biāo)準(zhǔn)樣品和試樣預(yù)處理時使用的試劑和材料
（1） 色譜標(biāo)準(zhǔn)物：甲基對硫磷、對硫磷、馬拉硫磷、樂果、敵敵畏、敵百蟲.純度均為95％～
99％。
（2 ）三氯甲烷（CHCl3）：分析純。
（3 ）無水硫酸鈉（Na2SO4）沖：分析純。
（4 ）氫氧化鈉（NaOH）：分析純。
（5 ）鹽酸（HCl）：分析純，P＝1.19g／mL。
3 水質(zhì)有機磷農(nóng)藥的測定儀器
儀器型號：GC-17氣相色譜儀（山東譜析）配備有火焰光度檢測器。 色譜柱類型：填充柱，長 2m，內(nèi)徑4mm。
(1)樣品瓶 (2) 1L的玻璃磨口瓶 (3)蒸發(fā)濃縮器(4)K-D式。(5)分液漏斗：250mL、500mL。(6)
水浴鍋。 (7)微量注射器：10uL。
4.1 樣品性質(zhì)
水樣，在水中有機磷農(nóng)藥不太穩(wěn)定，易降解。
4.2 水樣采集及貯存方法
用玻璃磨口瓶（3.5.1）采集樣品，在采樣前用水樣將取樣瓶沖洗2～3次。水樣應(yīng)在弱酸性狀態(tài) 下保存，因敵敵畏及敵百蟲易降解，應(yīng)盡快分析，其余四種有機磷農(nóng)藥的水樣可在4℃冷藏箱中 保存三天。
4.3 試樣的預(yù)處理
4.3.1 甲基對硫磷、對硫磷、馬拉硫磷、樂果、敵敵畏的測定
搖勻樣品并經(jīng)過濾去除機械雜質(zhì)，取試樣100mL（或視水質(zhì)而定）于250mL燒杯中。調(diào)PH至6.5， 然后將試樣轉(zhuǎn)移至250mL分液漏斗中，用三氯甲烷萃取三次。每次三氯甲烷用量5mL（相比為1： 20），振搖5min，靜置分層。合并三氯甲烷，收集水層。將合并后的三氯甲烷經(jīng)無水硫酸鈉脫水 后。供測定用。無水硫酸鈉脫水柱內(nèi)徑1cm，長15cm，無水硫酸鈉段8cm。如三氯中烷層中有機磷農(nóng)藥含量太低，在zui小檢出量以下，則需經(jīng)K－D濃縮器濃縮至所需體積 后再進(jìn)行測定。如三氯甲烷層中有機磷農(nóng)藥含量太高，則需少取試樣或試樣經(jīng)稀釋后再進(jìn)行萃取
。
4.3.2 敵百蟲的測定
將4.3.1收集的水層調(diào)pH至9.6后，倒入250mL錐形瓶中，蓋好瓶塞，置于50℃的水浴鍋中進(jìn)行堿 解，不斷搖動錐形瓶。15min后取出錐形瓶，冷至室溫后，調(diào)pH全6.5，將此溶液轉(zhuǎn)移至250mL分 液漏斗中，以下操作同4.3.1。
注：在試樣預(yù)處理時，僅用pH計調(diào)節(jié)，不能用pH試紙代替。
5 操作步驟
儀器的調(diào)整 汽化室溫度；240℃。 柱箱溫度：170℃。 檢測器溫度：230℃。 載氣流速：
60mL/min。氫氣流速：160mL/min。
5.2 校準(zhǔn)
定量方法:外標(biāo)法。
標(biāo)準(zhǔn)樣品: 使用次數(shù)：使用標(biāo)準(zhǔn)樣品周期性的重復(fù)校準(zhǔn)。視儀器的穩(wěn)定性決定周期長短。一般
可在 測定三個試樣后校準(zhǔn)一次。
標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備
a.儲備溶液：以三氯甲烷（2.2.2）為溶劑，準(zhǔn)確稱取一定量的色譜純標(biāo)準(zhǔn)樣品（2.2.1），準(zhǔn)確 至0.2mg，分別配制濃度為2.5mg／mL的甲基對硫磷、對硫磷、馬拉硫磷儲備溶液；濃度為0.75mg ／mL的敵敵畏儲備溶液；濃度為5.0mg／mL的樂果儲備溶液。敵敵畏儲備溶液在4℃可存放兩個月 。其余可存放半年。
b.中間溶液的配制：移取一定量的儲備溶液（a），用三氯甲烷做稀釋劑，分別配制成濃度為50µ g／mL的甲基對硫磷、對硫磷、馬拉硫磷中間溶液；濃度為7.5µg／mL的敵敵畏中間溶液；濃度為 100µg／mL的樂果中間溶液。
c.標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的配制：根據(jù)檢測器的靈敏度及所測水佯濃度.分別等體積移取中間溶液（b），
于同一容量瓶中，用三氯甲烷做稀釋劑，配制所需濃度的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，在4℃可存放半個月。
5.2.2.3 氣相色譜中使用標(biāo)準(zhǔn)樣品的條件 a.標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)樣體積與試樣進(jìn)樣體積相同，標(biāo)準(zhǔn)樣品 的響應(yīng)值應(yīng)接近試樣的響應(yīng)值； b.調(diào)節(jié)儀器的重復(fù)性條件：一個樣品連續(xù)注射進(jìn)樣兩次，其峰 高相對偏差不大于5％，即認(rèn)為儀器處于穩(wěn)定狀態(tài)； c.標(biāo)準(zhǔn)樣品與試樣盡可能同時進(jìn)樣分析。
5.3. 進(jìn)樣
a.進(jìn)樣方式：注射器進(jìn)樣。
b.進(jìn)樣量：一般進(jìn)樣量5?L，zui大進(jìn)樣量10?L。
c.操作：用清潔注射器（3.5.5）在待測樣品中抽吸幾次后，抽取所需進(jìn)樣體積，迅速將注射器中樣品注進(jìn)色譜儀中，并立即拔出注射器。
